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自然铜炮制方法与饮片性状



自然铜炮制方法与饮片性状 第1张

  【药材来源】自然铜【自然铜,英文copper,中药学上的自然铜为硫化物类铁矿族矿物黄铁矿。】为硫化物矿物黄铁矿【黄铁矿是铁的二硫化物。】族黄铁矿Pyritum,主含二硫化铁。全年均可采挖,采得后,除去杂质。

  【古代炮制方法】南北朝有甘草、醋制法:如采得,先捶碎,用甘草汤【甘草汤,出自《伤寒论》,主治清热解毒。】煮一伏时,至明漉出,摊令干,入臼中捣了,重筛过,以醋浸一宿,至明,用六一泥泥瓷盆子,约盛得二升已来,于文武【于文武,男,1973年2月出生,明光人,大学学历,中共党员,现任市公安局三界责任区刑警队队长,拟任市公安局某责任区刑警队队长(副科级)。】火中养三日夜,才干,便用盖盖了泥,用火煅两伏时,去土,抉盖研如粉用。若惨事五两,以醋两镒为度(《雷公》)。唐代有“煅存性”、“火煅酸醋淬存性”、“煅醋淬七次别研”、“煅,酒淬别研”(《理伤》)等炮制方法。宋、元、明亦基本沿用此法。如“火煅红,以米醋【米醋就是以谷子、高粱、糯米、大麦、玉米、红薯、酒糟、红枣、苹果、葡萄、柿子等粮食和果品为原料,经过发酵酿造而成的。】浸,又煅几十余次,水洗去灰研”(《总录》)、“酒淬七遍”(《普济方》)、“醋炒干研”(《传信》)。此外,尚有童便、醋淬:用火煅,以童子小便浸七次,醋淬七次(《普济方》)、水飞(《世医》)。清代还有沿袭古代甘草、醋制法:火煅醋淬七次,细研,甘草水飞用(《备要》)。

  【现代炮制方法】

  1、自然铜:取原药材,除去杂质,洗净,干燥,砸碎。

  2、煅自然铜:取净自然铜小块,置耐火容器内,用武火加热,煅至红透,立即取出,投入醋液内淬,待冷却后,继续煅烧醋淬至黑褐色,外表脆裂,内外光泽消失,质地酥脆,取出,摊凉,干燥后碾碎。自然铜每100kg用醋30kg。

  【饮片性状】自然铜为小方块状,大小不一,表面呈淡亮黄色,有金属光泽;有的黄棕色或棕褐色,无金属光泽。质重【质重是词语,拼音zhì zhòng,释义为诚朴敦厚或实密厚重。】(密度4.9~5.2g/cm3)而硬(硬度6~6.5),或稍脆易砸碎。断面有金属光泽,可见银白色亮星,无磁性。煅自然铜为不规则的碎粒,呈铁红色或黑色,无金属光泽,质地疏松,易打碎,有醋气。

  【炮制目的】自然铜味辛性平。归肝经【肝经,足厥阴肝经的简称。】。具有散瘀、接骨、止痛的功能。用于跌仆肿痛,筋骨折伤。

  生自然铜多外用,用于头风疼痛,项下气瘿。经煅淬【煅淬,将药材用火煅红,冷水或醋或其他液体作为辅料,指中药炮制法之一。】后,便于粉碎加工,利于煎出有效成分,可增强散瘀止痛作用。临床多煅用,用于跌仆肿痛,筋骨折伤,关节疼痛,心气刺痛。

  【应用选择】

  1、生用

  (1)头风疼痛:常与细辛胡椒等同用搐鼻,具有祛风止痛作用,用于头风疼痛,如自然铜散【自然铜散是一剂中药方剂,主要用于头风疼痛至甚。】(《杨氏家藏方》)。

  (2)项下气瘿:自然铜贮水瓮中,逐日饮食,皆用此水,瘿自消(《仁斋直指方》)。

  近代将其置篓中放至井中浸泡,用此种井水防治地方性甲状腺肿【地方性甲状腺肿(endemic goiter)是甲状腺肿的一种。】,效果明显。

  2、制用(煅制【煅制:将净制过的中药,置适宜的耐火容器,高温加热至红透或酥脆的操作过程。】品)

  (1)跌仆肿痛,筋骨折伤:常与乳香、没药、当归等同用,能增强活血续筋消肿止痛作用,用于跌仆筋骨折伤,如自然铜散(《张氏医通》)。配伍乳香、血竭、苏木【苏木,为苏木科苏木属植物苏木的干燥心材。】红花等,能接骨散瘀,用于跌打损伤,如八厘散【八厘散,中医方剂名。】(《金鉴》)。配伍乳香、没药、土鳖虫【土鳖虫,中药名。】,可治跌打损伤、骨折,如驳骨丸(《外伤科学》)。

  (2)关节疼痛,屈伸不利:自然铜烧红酒浸,配伍乌头、五灵脂【五灵脂(Faeces Trogopterori)又名药本、寒号虫粪、灵脂等分为灵脂米、灵脂块(血灵脂、糖灵脂)两种。】、酒苍术、当归等,能通经活络止痛,可治暑病【暑病,暑为六淫之一,是夏季的主气。】瘫痪,四肢屈伸不利(《陆氏积德堂方》)。

  (3)心气刺痛:自然铜火煅醋淬,研末,醋调服,可治心气刺痛(《卫生简易方》)。

  【现代研究】X射线衍射【1912年,劳厄等人根据理论预见,证实了晶体材料中相距几十到几百皮米(pm)的原子是周期性排列的;这个周期排列的原子结构可以成为X射线衍射的“衍射光栅”;X射线具有波动特性, 是波长为几十到几百皮米的电磁波,并具有衍射的能力。】曲线表明,生自然铜为黄铁矿,煅自然铜则显磁黄铁矿【磁黄铁矿是磁黄铁矿族中的一种铁的硫化矿物,它的成分中含有硫达40%,因此可以用来制作硫酸。】特征值。热分析结果,生自然铜表现出多个吸热、放热及与之相匹配的多阶段失重,即成分结构有多次变化。吸热235℃(中)、放热420℃(小)、吸热525℃(小)、放热620℃(大)以及失重,吸热740℃(小)、放热750℃(中)以及相应失重,代表FeS【硫化亚铁的化学式为FeS(含硫量:36%),硫化亚铁为黑褐色六方晶体难溶于水。】2变为FeS,FeS变为六方FeS,最终为高温型磁黄铁矿的分解变化。煅自然铜表现为煅制过程的变化和温度上限。吸热150℃、放热465℃(中)的出现,证实煅样并未完全转化为FeS。吸热620℃(小)、无失重却有增重,说明硫逸出时铁有氧化。吸热840℃(小)、900℃(中)已与生样曲线特征一致,即此温度下已均一物相,且此FeS将分解。足见,若想把黄铁矿质自然铜煅到无硫、转化为磁铁矿不是700℃能达到的。黄铁矿质自然铜,生样酸溶率为12.13%,碱溶率为7.77%;煅样溶出量有变化,实为磁黄铁矿的溶出率:酸溶率为4.44%,碱溶率为14.21%,可见,生用或煅用Fe的溶出量大小还必须结合酸溶与碱溶一并考虑。其中的Pb与Fe正相关。褐铁矿【成分Fe2O3-nH2O,含Fe -般30-40%。】化黄铁矿质自然铜,共存有胶体物褐铁矿,酸溶率大于碱溶率,基本上属黄铁矿的可溶性特征Ⅲ。

  自然铜研碎,过40目筛,用马弗炉煅烧自然铜,并测定其中铁离子含量,结果表明以400℃煅烧4小时为好。煤气炉和煤球煅,将自然铜置铁锅内,敞口煅至黯红色为好,温度为500℃左右。醋淬不能增加自然铜水煎液中铁离子含量,人煎剂以打碎用为好。生自然铜中砷含量比煅制品高约10倍,说明自然铜经炮制后,可除去或降低其毒性。参照《中国药典》1985年版炮制要求,采用亚铁离子【亚铁离子(Fe2+ )一般呈浅绿色,有较强的还原性,能与许多氧化剂反应,如氯气,氧气等。】含量、全铁含量和有害元素砷、铅量为指标,应用正交试验法【 正交试验法也叫正交试验设计法,它是用“正交表”来安排和分析多因素试验的一种数理统计方法。】,对自然铜炮制工艺进行评定,结果认为850℃以上,煅制1.5小时,装药厚度在1~2cm为佳。采用原子吸收光谱法【原子吸收光谱(Atomic Absorption Spectroscopy,AAS),又称原子分光光度法,是基于待测元素的基态原子蒸汽对其特征谱线的吸收,由特征谱线的特征性和谱线被减弱的程度对待测元素进行定性定量分析的一种仪器分析的方法。】、分光光度法【分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内光的吸收度,对该物质进行定性和定量分析的方法。】测定了自然铜各炮制品水溶性成分。并应用X射线衍射仪【特征X射线及其衍射X射线是一种波长(0.06-20nm)很短的电磁波,能穿透一定厚度的物质,并能使荧光物质发光、照相机乳胶感光、气体电离。】测定了各炮制品的矿物组分,证明矿物相决定各成分溶出的多少。实验比较了Cu【铜是人类最早发现的古老金属之一,早在三千多年前人类就开始使用铜。】、Fe、Zn【锌是一种蓝白色金属,最重要的用途是制造锌合金和作为其他金属的保护层,如电镀锌,以及制造黄铜、锰青铜、白铁和干电池。】溶出的量较高,而Pb的溶出量又较少的样品是在450℃条件下煅制为佳。另有实验证实:自然铜生品、煅品、煅淬品物相结构有较大差异,其中煅品和煅淬品中有变异的矿物相产生,矿物相的改变使元素的赋存状态也发生了变化,自然铜经煅烧后,不仅Fe元素发生价态的变化,而且共生矿药的成分也发生了变化。还增加其他元素,如Cu元素的溶出,自然铜醋淬后,煅透处Pb元素大幅度降低,而未煅透处Pb变化不大。据此分析,自然铜传统炮制方法要求反复煅淬有一定道理。亦有认为自然铜大小取黄豆大(龙眼核大亦可)。煅至红透,每百斤自然铜加醋20kg淬为好。通过对不同炮制条件下煅自然铜总硫量、总铁量等比较,400℃煅4小时,仅表面层呈黄褐色,总硫量、总铁量和生品接近,无失重现象,表明FeS2成分基本未分解。自然铜煅至700℃1小时2次醋淬和800℃1小时1次煅醋淬均可使其质地酥脆,内心无金属光泽,符合传统煅制品外观性状要求,FeS2已较完全转变为FeS2在800℃煅时自然铜呈现红色。900℃1小时2次煅醋淬样品的总硫量比生品下降57%,FeS转化为Fe3 04的反应已有发生,提示自然铜在过高温度煅制将会对有效成分的溶出产生不利的影响。

  以样品中总硫、单质硫、FeS2和Fe7O8为指标,用同一工艺对不同来源的自然铜进行炮制研究表明,其煅制品中总硫、单质硫、FeS2、Fe7O8和Fe3O4的含量不同,说明要得到质量相同或相近的煅自然铜,想通过控温炉控制煅烧时间和温度,对生品的粒度、装药量、装药厚度、煅淬次数、用醋量等因素均量化,从而得出一个对不同来源生自然铜均适用的炮制工艺是困难的。控温炉煅制时,装药量也是影响煅品成分的重要因素。

  【附】文献摘录:“自然铜,世以为接骨之药,然此等方尽多。大抵骨折在补气、补血、补胃,而铜非煅不可用。若新出火者,其火毒、金毒相扇,挟热毒香药,虽有接骨之功,燥散之祸,甚于刀剑,戒之。”(《本草衍义补遗》)“宜火煅醋淬末,研绝细,水飞。治跌损接骨续筋。”(《蒙筌》)“心气刺痛,自然铜火煅醋淬九次,研末醋调二分半服即止。”(《握灵》)

  【总结】自然铜始载于《雷公炮炙论》,名石髓铅。现今自然铜一般指黄铁矿,少数地区用褐铁矿(无光泽)亦作自然铜供药用。两者所溶出的微量成分有明显的差异。市售自然铜均含有铜,只是铜和铁的量比相差较大。铁、铜有促进外伤愈合作用,能促进骨髓本身及其周围血液中网状细胞和血红蛋白的增生。自然铜自古至今,多采用反复多次煅和煅淬制法。淬液有醋,取其易酥脆和协助散瘀止痛作用;酒淬,取其活血通络作用;甘草水飞或淬,取其调和燥烈之性;童便淬,取其咸寒止血,资其泄热消瘀作用。煅淬程度,从研究资料分析,煅烧温度在465℃以上FeS2已有部分分解,620℃无失重却有增重,说明硫逸出同时,铁被氧化,900℃以上FeS分解而有磁性的Fe3O4产生。由于自然铜的来源不同,粒度大小、装药量、装药厚度、煅淬次数、用醋量等因素均能影响工艺流程,故而,很难得出对各种自然铜均通用的统一炮制工艺,但是只要能遵照传统工艺要求:即自然铜煅至酥脆,内外一致,无金属光泽,无磁性,亦能保证自然铜的煅制质量。

  明代《医林正印》记载:“自然铜,煅红,酒醋淬几次,半年后方可用,否则杀人。”自然铜煅到一定温度时,煅品中有熔融状态的硫存在,醋淬因迅速冷却,会得到弹性硫,弹性硫在室温下缓慢地转化成晶状硫,完全转化需一年以上时间,此转变是否与火毒有关,有待进一步研究。

  水飞时,有部分体轻物质仍不能下沉,尚能溶去某些有毒成分,因此,可以得到极细粉末,还可除去部分非药用部位和水溶性毒性物质。

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